环氧树脂胶黏剂在固化时体积收缩,产生内应力,导致粘接强度降低。虽然通过加入增韧剂、无机填充剂及降低体系中反应官能团浓度和改善固化工艺等措施降低收缩率,减小内应力,但都不能从根本上消除收缩应力。采用能实现体积膨胀的双螺环或多螺环的结晶性单体对环氧树脂改性,利用螺环单体的体积膨胀,抵消环氧树脂体系固化的体积收缩,可望得到零收缩的环氧胶黏剂。
1984年美国马里兰大学教授W.J.Bailey提出膨胀聚合新观点,螺环醚在聚合时,体积非但不收缩反而还膨胀,通过调整聚合温度,可以做到使聚合物体积与单体相比不增不减,即收缩率接近于零。螺环醚开环反应发生体积膨胀,补偿了环氧树脂固化的体积收缩,致使体积收缩趋于零,不产生内应力。
现在已发现了很多膨胀性单体,均为双环或三环化合物,主要是螺环原碳酸酯类、双环原碳酸酯类和缩酮内酯类。开环方式基本是阳离子型开环聚合及自由基型开环聚合。膨胀性单体3,9-二(2-降冰片烯基)-1,5,7,11-四氧杂螺[5,5]十一烷(NSOC)30%与70%环氧树脂混合,以三氟化硼-邻苯二胺络合物为固化剂,固化过程中体积膨胀约1.6%,共聚固化物的冲击强度是纯环氧树脂的3.5倍。通过激光平面干涉试验测定,当NSOC与环氧树脂质量比为1:3.67时,体系固化体积变化为零,以此得到的无收缩性环氧胶黏剂已成功用于我国第一台2.16m大型天文光学望远镜中微晶光学副镜的固定粘接。
日本东亚合成化学工业公司开发的SOE-1胶黏剂,是由双酚A型环氧树脂与己内酯反应生成环氧螺环原碳酸酯衍生物(为淡黄色黏稠液体),以酸酐为固化剂,其固化产物与纯双酚A环氧树脂固化物相比,体积收缩率由4.4%降低到0.3%,硬度(邵氏A)由87降至81,脆性得到改善,而丁s却由167℃降至64℃。
将膨胀性单体按一定比例与环氧树脂共混,再固化也有很好的改性效果。
选用不同结构的膨胀单体,按一定的比例进行共聚,或通过大分子宫能团反应,在环氧树脂体系中引入膨胀单体结构,使环氧胶黏剂收缩率降低,内应力减小,为提高环氧胶黏剂的综合性能开辟了崭新的途径。 环氧树脂 - www.epoxy8.com -(责任编辑:admin) |