三、阻燃及阻燃剂 一般说来,环氧树脂是热固性树脂中较易燃的一种,普通型环氧树脂的氧指数仅为19.8左右,所以必须进行阻燃处理。 要使环氧树脂获得阻燃性,一般采用下列方法:①响合成含卤素的阻燃型环氧树脂;②添加其他含有阻燃基团的阻燃剂和阻燃助剂。有关阻燃型环氧树脂在前面已进行了介绍,在此略去。 在环氧树脂阻燃技术中,最常用的方法是使用添加型阻燃剂,它与卤化环氧树脂相比,具有工艺简便,成本低廉,原料来源较为方便,便于操作和阻燃效果较为明显等特点。 添加型阻燃方法一般可分为3种:①响加入含卤酸酐作固化剂;②用活性阻燃稀释剂与环氧树脂混合;③添加第三组分阻燃性化合物。 1.卤代酸酐固化剂 在环氧树脂中加入卤代酸酐,固化后的大分子中即含有卤族元素,因此具有阻燃性,一般也可归人反应型体系。对环氧树脂具有较好阻燃作用的常用阻燃固化剂有氯茵酸酐(HET酸酐)、二氯代顺酐(DCMA)、六氯内次甲基四氢苯酐、四溴苯酐、四氯苯酐和80酸酐等。80酸酐作环氧树脂固化剂的特点是可在室温下与环氧树脂混合,工艺简便,毒性低,不仅具有较长使用期,而且可在中温条件(100~110℃)下迅速固化。用80酸酐作阻燃固化剂的环氧树脂灌注料已用于305mm及483mm等各类电视机行输出变压器高压包灌注,也可用于各类一体化行输出变压器灌注。 2.活性阻燃稀释剂 有的环氧树脂在常温下黏度较大,为了便于施工,一般要加入环氧树脂活性稀释剂。常用的阻燃稀释剂有二溴甲酚缩水甘油醚、二溴苯基缩水甘油醚等。 3.含磷含卤及其他无机阻燃剂 环氧树脂常用的添加型阻燃剂有卤化物、磷化物、水合氧化铝(Al2O3·3H2O)、铝酸钙[Ca3(AlO3)2·6H2O]、多磷酸铵、硼酸锌(2ZnO·3B2O3·3H2O)、红磷和三氧化二锑(Sb2O3)等无机阻燃剂。磷酸酯中,含溴磷酸酯的阻燃效果比含氯磷酸酯好。 在环氧树脂中添加三(二—氯乙基)磷酸酯时,随添加量增加,环氧树脂或其制品的阻燃性虽能得到提高,但制品的硬度要下降。因而在实际使用中,常常是将氧化锑与含卤阻燃剂并用,或者以磷和卤素并用,利用其协同效应来减少各自的用量,增强阻燃效果。一般约添加2%(质量分数,下同)的磷和6%的卤类化合物,即可使环氧树脂及其制品具有良好的阻燃性。典型的添加型环氧树脂的配方见表6-7。 四、着色材料 玻璃钢制品、胶粘剂和涂料等着色后可增加美观,提高商品档次。 1.理想的着色剂应具备的条件 (1)色彩美艳,着色力和遮盖力强。 (2)在树脂中容易分散、不影响树脂的固化,也不降低树脂原来性能。 (3)耐热性好,在树脂的加工温度和最高使用温度下有良好的热稳定性,不变色,不分解,而且能够长期耐热。 (4)有良好的耐酸碱性,与树脂中其他助剂不发生有害的化学反应。 着色材料从结构上可分有机染料和无机颜料两类,两者的主要区别是溶解性不同。染料可溶于水、油、有机溶剂等,分子内一般都含有发色基团和助色基团,具有强烈的着染能力,色泽鲜艳,色谱齐全。但耐候性、耐溶剂性等较差,常用的有缩合偶氮类、酞箐系、阴丹士林系、喹丫酮系、异吲哚系等。而且它主要用于各种纤维的印染。表6-8列出了环氧/玻璃钢的各种着色材料,从中可见要是染料。 无机颜料是不溶性的,不溶于水和溶剂,它们在树脂中分散成细微颗粒,由遮盖作用而着色。着色力差、色彩不十分鲜明、但遮盖力大、耐候性及耐溶剂性好,适用于室外涂料等制品。 2.涂料的性能受颜料性能的影响 颜料的颗粒大小可从1~100μ,其形状可以是球状、鳞片状和棒状。 (1)颜料的形状和颗粒大小。 (2)其颗粒大小的分布。 (3)颜料的体积浓度(PVC)。 (4)颜料在涂料中分散的效应。 颜料的体积分数(PVC)和临界体积分数(CPVC),对涂料的性能有重要的影响,PVC表达式为 式中的固体基料是指环氧涂料中不挥发的成分。由图6-2可以看出,涂料和涂膜的许多性能随PVC的变化而逐渐发生变化,当PVC超过某一特定数值时,这些性能会发生突变,这一特定的PVC值称为临界颜料体积分数(CPVC),是涂料配方中的一个重要参数,其物理意义为:当达到CPVC时,涂膜中的颜料正好被涂料中的树脂基料所包围和润湿;当PVC低于CPVC时,基料的数量除了包围、润湿颜料外还有多余;而当PVC高于CPVC时,则涂膜中的基料数量不足以包围和润湿所有的颜料,因此必有部分颜料在涂膜中较疏松的存在,这也说明当PVC值超过CPVC值时,涂膜的一些物理性能会发生急剧的变化。通常,平光涂料的PVC>40%、半光的PVC为20%~40%、有光涂料的PVC<20%。 3.环氧涂料常用的颜料及其性能特点 (1)着色颜料 氧化铁红:良好的耐久性,耐化学性和耐热性,好的着色力,但色相发暗。 镉红:好的耐久性、耐光性、耐热性和耐化学性,优良的着色性能。 钛白粉:优良的不透明性和遮盖力,好的耐久性、耐光性、耐化学性和耐热性。分金红石型和锐钛型两种,后者易粉化。 氧化铁黑:好的耐久性、着色力和耐化学性。 炭黑:好的耐热和着色力。 (2)保护颜料 磷酸锌:无毒,白色但遮盖力差,好的耐久性和耐化学性,优良的耐蚀性,最佳的是带2个结晶水结构的。 锌粉:耐蚀和电导性好,可保护基体不腐蚀:同酸性介质反应。 三磷酸铝:优良的耐蚀性和对铁的钝化性。 (3)功能性颜料 石墨:提高耐热性、导电性和对金属的保护性,改善润滑性和耐磨性。 氧化锌:提供杀菌和防霉性,提高耐久性和耐紫外光性,改善在氧化介质里的硬度和耐磨性。 氧化亚铜:提供耐污性能。 有机锡化合物:提供耐污性能。 氧化锑:提供耐火性。 铝粉或片:提高耐热性。 (4)体质颜料(填料) 硫酸钡:好的耐化学和耐温性,改善力学性能等。 滑石粉:好的耐热和耐化学性。 石英粉:好的耐化学和耐温性,增加耐磨和耐久性。 碳酸镁:提供好的耐碱性,增强韧性和抗冲性。 根据涂料用途不同,颜料、填料的种类和用量也有所不同。在底漆中,主要是保护颜料,其次是体质颜料,环氧胶液与颜料质量比为1:(1.5~2.5);中间漆里,主要是体质颜料,环氧胶液与颜料质量比为1:(1.5~2.5);面漆必须有较高的遮盖力,主要是着色颜料,其次是体质颜料,着色颜料与体质颜料质量比为1:(0.5~1.0)。 |