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异氰酸酯的反应性

时间:2012-01-13 21:20来源:未知 作者:admin 点击:
异氰酸酯的反应机理: 有机异氰酸酯化合物含有高度不饱和键的异氰酸酯基团( NCO, 结构式 N=C=O ) , 因而化学性质非常活泼。由于氧和氮原子上电子云密度较大,其电负性较大, NCO

  异氰酸酯的反应机理:

 有机异氰酸酯化合物含有高度不饱和键的异氰酸酯基团(NCO,结构式—N=C=O,因而化学性质非常活泼。由于氧和氮原子上电子云密度较大,其电负性较大,NCO基团的氧原子电负性最大,是亲核中心,可吸引含活性氢化合物分子上的氢原子而生成羟基,但不饱和碳原子上的羟基不稳定,重排成为氨基甲酸酯或脲。碳原子电子云密度最低,呈较强的正电性,为亲电中心,易受到亲核试剂的进攻。异氰酸酯与活泼氢化合物分子中的亲核中心进攻NCO基的碳原子而引起的。

        芳香族异氰酸酯与醇反应的相对速率常数

反应程度

10%

50%

90%

苯异氰酸酯

1.2

1.1

1.1

邻甲苯异氰酸酯

0.88

间苯二异氰酸酯

60

4.4

2.5

2,4-甲苯二异氰酸酯

2.0

1.2

0.22

2,6-甲苯二异氰酸酯

0.8

0.32

0.12

对苯二异氰酸酯

5.7

3.7

1.6

4,4-二甲苯基甲烷二异氰酸酯

1.7

1.3

0.9

3,3-二甲基二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯

0.11

0.11

0.10

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