氨基甲酸酯、脲基中仍含有活性氢,可继续与异氰酸酯基反应,生成交联键。这两个反应是聚氨酯制造中、在高温条件下涉及到的较为重要的反应。 一:异氰酸酯与氨基甲酸酯的反应活性比异氰酸酯与脲基的反应性低,当无催化剂存在下,常温下几乎不反应,一般反应需在120~140度之间才能得到较为满意的反应速率。在通常的反应条件下,所得最终产物为脲基甲酸酯。 二:异氰酸酯与脲基的反应 异氰酸酯与脲基化合物反应生成缩二脲,该反应在没有催化剂的条件下,一般需在100度或更高温度下才能反应。 三:脲基甲酸酯与缩二脲形成反应的活性及应用 异氰酸酯与氨基甲酸酯或脲基反应而分别形成脲基甲酸酯或缩二脲的反应属交联反应,这类反应的活性比醇、水、胺、酚等的活性低。异氰酸酯与脲基的反应比异氰酸酯氨基甲酸酯的反应容易。大部分叔胺对这两个反应不呈现较强的催化作用,只有在强碱或某些金属化合物的存在下,才具有较强的催化作用。 脲基甲酸酯及缩二脲的生成在聚氨酯制品生产是非常重要的。在聚氨酯泡沫塑料生产中,反应中后期温度升高到100度以上,异氰酸酯与初步反应生产的脲基及氨基甲酸酯反应,形成交联。在弹性体制备中,在100~120度温度反应及后熟化,有利生产少量氨基甲酸酯或缩二脲交联键,以改善制品的强度及永久变形等性能。 典型的缩二脲型交联剂产品是HDI与定量水反应而制成的1,3,5-三(6-异氰酸酯基己基)缩二脲,它是一种每个分子具有3个NCO基团的交联剂产品,主要用作油漆交联剂。 |