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环氧树脂辅助材料介绍

时间:2013-12-23 10:23来源:未知 作者:admin 点击:
环氧树脂电绝缘材料的配方设计时,环氧树脂和固化剂时组成环氧树脂固化物的两种基本成分。还应根据产品的技术要求,产品的结构复杂性,运行环境的要求和施工工艺条件等参数,

环氧树脂电绝缘材料的配方设计时,环氧树脂和固化剂时组成环氧树脂固化物的两种基本成分。还应根据产品的技术要求,产品的结构复杂性,运行环境的要求和施工工艺条件等参数,并综合考虑产品性能和价格比等,加入一些辅助材料,以增强配方组分的功能特征和改善工艺特性,降低成本。这些材料概括起来就是稀释剂、填料、增韧剂、促进剂等。

环氧树脂稀释剂的作用时是用来降低环氧树配方的黏度,使之满足环氧树脂各类电绝缘性能及工艺要求。环氧树脂本身黏度较大,必须用丙酮、二甲苯、环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚等稀释而降低到所需的黏度以便使用。凡事能参加固化反应的稀释剂称为活性稀释剂,它们具有可反应的基团,凡事不能参加反应的稀释剂则称为非活性稀释剂。稀释剂的加入降低黏度,改善流动性,渗透能力,浸润性及脱泡功能,延长可使用时间和贮存期,获得良好的工艺性。由于这些性能改善也可使最终产品性能得到改善,但不论采用那种稀释剂都会是最终环氧树脂固化物的性能受到有害影响。如热变形温度、黏结强度、耐溶剂及耐老化性能等。 非活性稀释剂不与环氧树脂、固化剂起反应,纯属物理地掺混到树脂中。它与树脂仅是混合,起稀释和降低黏度作用,它在固化过程中大部分是挥发掉的,它会给树脂固化物留下空隙,是收缩率相对增大,整体密实性下降,增加了吸湿能力,因此非活性稀释剂对固化后树脂性能的不利影响比活性稀释剂大。 活性稀释剂一般是指带有一个或两个以上环氧基的低相对分子质量化合物,它们可以直接参与环氧树脂的固化反应,成为环氧树脂固化物交联网络结构的一部基醚,环氧丙烷苯基醚,丙烯基缩水甘油醚,对于胺类固化剂反应性较大。某些烯烃或脂环族单环氧基稀释剂对酸酐固化剂反应活性大,因此,使用活性稀释剂时,固化剂用量、品种应作调整。尽量选用挥发性小、气味小、毒性小的品种。因为大多数单环氧基活性稀释剂有毒性,长期接触会引起皮肤过敏和溃烂,应加注意。性能要求高的不能使用非活性稀释剂,应选择活性稀释剂,选择那些与主体树脂结构相近的稀释剂,有利于固化物的性能改善。活性稀释剂因含有环氧基,因此固化剂的用量要调整,通过实验确定配合量及稀释剂加入量。

增塑剂  大部分是短分子链的高沸点有机化合物,与环氧树脂有良好的形容性,但与环氧树脂和固化剂不发生化学反应,只是通过物理作用的混合,减少固化树脂交联点间链的运动的势垒,降低玻璃化温度,使之柔韧,但是拉伸强度,弯曲强速,弹性模量,电绝缘性能均受到影响而下降。因此电工、电器环氧树脂浇注件、层压制品、引拔制品等均不采用,这类增塑剂,如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲酚酯等,又称为外增剂。

增韧剂  能参加环氧树脂固化体系固化反应的,并能成为环氧树脂固化物网络结构中的一部分,同时能有效地提高环氧树脂固化物的韧性,提高耐冷热温度的冲击,提高剥离强度,减少固化时的放热,从而减少热应力及收缩率。反应性增韧性,其中含单官能基的有长链的单环氧化合物,长链烷基酚;含多官能基的有长链的二元胺几二元酸,十二烯基丁二酸酐,桐油酸酐,多羟基化合物或脂肪酸制得的环氧树脂,末端为羟基的聚酯树脂,聚酰胺树脂,聚硫橡胶。末端为羟基的丁腈橡胶等。

侧链环氧树脂是由双酚A等多元酚与环氧乙烷或环氧丙烷先反应生成缩聚物,然后再与环氧氯丙烷反应来制备的。它具有良好的韧性,与双酚型环氧树脂具有很好的形容性。双酚A上侧链越长,对增加环氧树脂固化物的韧性就越有利。但其相容性、固化反应速度和固化物的机械强度及耐溶剂性将下降,常取侧链平均长度C7聚氨酯树脂时一种新型的嵌段分子结构的环氧树脂。它的固化物具有韧性,弹性,高的伸长率,耐冷热温度冲击,高的冲击韧性和撕裂强度,兼具环氧树脂的一系列优良性能,如耐化学药品性、电气绝缘性,高的黏结强度和机械强度,但耐热性有所降低,可以与双酚A型环氧树脂有良好的相容性,按各种比例混合,并降低混合物的黏度,可增加填料的添加量,降低成本。由于聚氨酯环氧树脂综合性能好,特别是耐低温(-70℃),具有弹性,与双酚A环氧树脂复配后可用于浇注、灌注电器部件及包封电子元器件。

酸酐固化环氧树脂时电工行业环氧浇注绝缘的典型配方体系,为了使环氧固化物具有柔韧性,防止开裂,常常加入一定长链的多元醇化合物,在固化时先于酸酐反应得到酸性酯,再与环氧树脂的环氧基反应,最终生成固化物。从而在网络结构中引进了长链分子,对固化物进行化学改性。分子链中的醚键存在使用网络结构中分子链的柔性大大增加,因而是一种优良的环氧活性增韧剂。聚醚型增韧剂,其分子结构为长链线型分子结构的聚合物,两端以羟基基团终止。具备耐紫外线、耐候性,提高了大分子链的柔韧性,降低了固化物的内应力,从而提高固化物的力学性能和电气绝缘性能,抗撕裂性能和耐冷热终极性能。它们的低黏度液体,无毒、无刺激性的挥发性,与各类环氧树脂、固化剂、促进剂等均能良好相容,混合使用方便,工艺性好,兼具增韧与稀释双重功能,可用于加热固化的环氧酸酐体系,也可用于室温固化环氧-胺类体系。其用量一般是环氧树脂的10%~20%

线型聚酐系列增韧固化剂,其分子结构式直链分子上有6~10个碳的二价化合物,以羧基终止的线型聚合酸酐,其相对分子质量为750~2000,具有酸酐系列中最长的分子链结构,聚酐系列品种有聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐。它们可与其他酸酐固化剂复配和使用,这样可以大大扩大聚酐的应用范围,调节环氧树脂固化物的刚性-韧性关系,达到抗撕裂耐冷热冲击的技术要求,其中尤以聚癸二酸酐的增韧效果最佳。它们应用于变压器、互感器、盆式绝缘子等电气产品的浇注绝缘以及结构复杂的电子、电器产品的密封等。

合成高分子橡胶弹性体是环氧树脂增韧改性的有效材料之一,这些材料有液体端羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体无规羧基丁腈橡胶、端羧基聚丁二烯、端环氧基丁腈橡胶等。聚酯树脂对环氧树脂可起增韧剂的作用,同时环氧树脂对聚酯树脂来说也是一种末端改性剂,以提高聚酯树脂的黏着性、耐水性和耐化学性。不同型号的聚酯树脂由于基端部可能是羟基,也可能使羧基,固它和环氧树脂的反应也不同,如用蓖麻油制备的220聚酯,己二酸与一缩二乙二醇制备的低分子量酸性聚酯与环氧树脂混合都可以得到富有韧性、电气绝缘性高的固化物。增韧体系一般使用量较大,使热塑性树脂贯穿于热固性树脂网络中,来提高韧性。这些热塑性树脂有聚醚砜、聚砜、聚硅氧烷、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等。对于浇注料、灌注料选用相对分子质量较小的增韧剂;结构胶黏剂用可选相对分子质量较大的增韧剂;即配即用的选用中等相对分子质量的增韧剂;要求贮存性好的选用相对分子质量较大的增韧剂。不同类别的增韧剂其增韧效果不同,在增韧的同时要考虑到对其他性能的影响,次要考虑的是施工工艺性能的影响。

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