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环氧树脂用创新型胺类固化剂

时间:2010-10-13 18:19来源: 作者: 点击:
薄膜的制备――水位降深是通过标准水位降深杆在Chart5C.水泥的水位降深是使用60-mil绕线杆在酸洗的水泥块.在该研究中购买了很多市场上现有的商业化产品.使用了一组在家用车库中典型..

介绍

 

新型[XinXing]胺类功能型固化剂的最新进展已经使得水性双组分环氧体系[TiXi]的性能[XingNen]有所提高。这些新型[XinXing]的胺类加成物在提高性能[XingNen]的同时,可以满足低VOC以及超低的VOC水平。本论文将对一种新的零VOC值水溶性胺类固化剂在水性环氧配方[PeiFang]中的性能[XingNen]进行[JinXing]总结,在水性环氧配方[PeiFang]中液态环氧树脂的VOC值低于50g/L。我们将对这些新型[XinXing]原始配方[PeiFang]的性能[XingNen]和混凝土用商业[ShangYe]的性能[XingNen]进行[JinXing]评论。

 

这种新型[XinXing]的水性固化剂是为工业当中的胶凝性应用以及DIYDo-It-Yourself)市场而设计的。基于这种新型[XinXing]胺类固化剂的配方[PeiFang]使得水性还原环氧体系[TiXi]具有优异的操纵、应用性能[XingNen],寿命终端的可见性,并且提高了耐化学腐蚀性和耐染色性。

 

这种新型[XinXing]胺类加成物技术的使用使得这些水性环氧体系[TiXi]不可避免地具有高的性能[XingNen]、低的VOC水平以及容易用水清除的优点。

 

创新型[XinXing]水性环氧胶粘剂体系[TiXi]已经迅速地满足了更低VOC值的规定和市场对于更高的性能[XingNen]的要求。水性环氧体系[TiXi]的早期版本满足了监管的要求,但是这些体系[TiXi]具有比溶剂型对照物更差的性能[XingNen]。近年来,水性环氧体系[TiXi]的性能[XingNen]得到了极大的改善,从而满足了更高性能[XingNen]的要求,并大大降低了VOC水平。

 

在本文的工作中,将会对这一新产品的设计标准和配方[PeiFang]性能[XingNen]的设计要求进行[JinXing]总结。随后,将会评论这种新型[XinXing]固化剂在配方[PeiFang]体系[TiXi]中的性质和性能[XingNen],并于市场上的商业[ShangYe]产品进行[JinXing]比较。

 

设计

 

为了促进这种新产品的发展,建立起了一系列的设计标准。这些设计标准都是对市场上现有的固化剂进行[JinXing]总结而建立的。这一评估建立起了一系列关键性的固化剂设计标准。设计标准包括:使用的方便性、低的粘度值、冷冻/解冻的稳定性、热稳定性、稀释稳定性以及化学品库存状况。除了固化剂的设计标准之外,还建立起了该新型[XinXing]固化剂的配方[PeiFang]属性和性能[XingNen]的一系列要求。这是基于生产商的投入、市场上现有的商业[ShangYe]化产品以及终端使用客户的调查而建立的。关键的配方[PeiFang]性能[XingNen]包括:PVC、混合组分粘度、诱导时间、VOC、使用寿命、使用寿命内的光泽稳定性、硬度变化以及良好的耐化学腐蚀性。

 

基于设计标准,对众多的试验样品进行[JinXing]评估和筛选。然后将最好的样品加入到混凝土配方[PeiFang]中,并与预先确定的性能[XingNen]要求进行[JinXing]比较。满足所有标准的样品现在被称为EPIKURE8547-W-60固化剂(新型[XinXing]水性固化剂)。

 

当满足了固化剂的设计要求后,配制四种体系[TiXi]并参照建立起的标准对胶凝应用中的配方[PeiFang]中的树脂性能[XingNen]进行[JinXing]量化。配方[PeiFang]如下(见附录I):

 

初始[ChuShi]配方[PeiFang]A:混凝土灰色底漆,41,亚光

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B:混凝土面漆,清漆,31,高光

初始[ChuShi]配方[PeiFang]C:混凝土面漆,清漆,31,高光

初始[ChuShi]配方[PeiFang]D:混凝土灰色底漆,41,中光

试验

 

样品的制备和常数计算――样品是使用标准的工业方法和原材料进行[JinXing]制备得到的。报导的常数是由ASTMD2369计算得到的。

 

薄膜的制备――水位降深是通过标准水位降深杆在Chart5C5密尔的湿膜厚度的条件下完成的。水泥[ShuiNi]的水位降深是使用60-mil绕线杆在酸洗的水泥[ShuiNi]块(4x6x1PatioCementProductsInc.提供)上完成的。

 

周围的环境条件――所有的配方[PeiFang]成分在混合前,都在77°F的条件下平衡一天。水位降深和薄膜都在77°F50%R.T的条件下使用,然后在相同的条件下干燥。除非标注,所有的物理测试都在7天内完成。

 

硬度变化――硬度由ASTMD3363对水泥[ShuiNi]进行[JinXing]测试而确定。

 

使用寿命、粘度以及光泽度测量――粘度由ASTMD562测定,光泽度由ASTMD52360度角下测定。

 

干燥时间――由ASTMD5895,使用BYK循环干燥定时器进行[JinXing]测量。

 

耐化学腐蚀性――由ASTMD1308在准备好的水泥[ShuiNi]块上完成。耐MEK性由ASTMD5404完成。

 

粘结性测试(拉脱能力)――由ASTMD4541,使用2.0cmdollieElcometer106拉脱测试器完成。

 

结果与讨论

 

在该研究中购买了很多市场上现有的商业[ShangYe]化产品。并对这些产品的性质进行[JinXing]了起点配方[PeiFang]比较(表1)。

 

性能[XingNen]

灰釉w/EPON 828和新型[XinXing]WB

商业[ShangYe]DIY#1

商业[ShangYe]DIY#1

商业[ShangYe]DIY#1

商业[ShangYe]DIY#1

混合率(体积)

3:1

3:1

3:1

3:1

2:1

诱导时间

30 分钟

5 分钟

15-30 分钟

30 分钟

15 分钟

使用寿命@77°F

2-3 小时

8 小时

1.5 小时

2.5 小时

4 小时

挥发性有机化合物(VOC),g/L

48

<50

<100

<100

着色前

%N.V.(质量/体积)

59%/50%

43%/33%

59%/48%

62%/49%

50%/45%

推荐应用

1/6-10密尔的湿膜厚度

1/6-10密尔的湿膜厚度

1/7-11密尔的湿膜厚度

1/6-10密尔的湿膜厚度

2,总共薄膜18-20密尔的湿膜厚度

初始[ChuShi]硬度/7

4B/F

3B/F

5B/F

HB/F

5B/F

最终外观@O/N

凝胶化

液体

表面被液体覆盖

凝胶化

表面被液体覆盖

拉脱粘性(ave.)

865psi(0%的水泥[ShuiNi]失效)

475psi(20%的水泥[ShuiNi]失效)

450psi(45%的水泥[ShuiNi]失效)

400psi(85%的水泥[ShuiNi]失效)

425psi(2%的水泥[ShuiNi]失效)

1:基准评比

 

然后,对这些体系[TiXi]的性能[XingNen]和耐化学腐蚀性进行[JinXing]了评估(表2)。在评估过程中,使用了一组在家用车库中典型存在的化学品和一些会对体系[TiXi]造成侵袭的普通化学品。

 

 

3:1 瓷釉 (E828 & 新型[XinXing] WB )

商业[ShangYe] DIY #1

商业[ShangYe] DIY #2

商业[ShangYe] DIY #3

Commercial DIY #4

 

挥发性有机化合物VOC

45

<50

<100

<100

0

1

新波绿(Simple Green)

9

7

7

7

5

2

白醋

8

7

3

7

6

3

防冻剂(Dex cool)

9

7

9

9

5

4

传动液

9

9

9

9

7

5

黄芥

7

6

6

6

6

6

制动液

6

7

6

7

7

7

挡风玻璃洗涤液

10

6

6

9

9

8

磺酸

6

7

3

4

8

9

10% 氢氧化钠NaOH

9

7

7

9

8

10

发动机油(10W30)

10

10

10

10

10

丁酮

100 双倍擦拭

10

4

7

7

2

气体

89 辛烷覆盖1小时

8

9

5

8

7

 

总分

101

86

78

92

80

2:耐污性测试结果

 

同样地,我们也对这些环氧体系[TiXi]的粘结性进行[JinXing]了评估(表3)。有趣的是,我们注意到了这些体系[TiXi]在粘结性测试中失败的模式。商业[ShangYe]DIY体系[TiXi]与新型[XinXing]胺固化体系[TiXi]相比,具有较低的粘结性,但是失败的模式也显著不同。

性能[XingNen]

初始[ChuShi]配方[PeiFang] D 3:1 (EPON 828/ 新型[XinXing]WB C.A.)

商业[ShangYe]瓷釉

拉脱粘结性

755#, 975#

500#, 400#

% 水泥[ShuiNi]粘连性损失率

0%, 0%

50%, 40%

脱除水泥[ShuiNi]质量

1.13, 1.29

0.30, 0.24

 

3:釉质体系[TiXi]黏结性测试

 

这种新型[XinXing]水性胺的失效模式仅仅为水泥[ShuiNi]的明显的内聚失效。而商业[ShangYe]水基产品的使用的失效模式为与水泥[ShuiNi]界面的更不易粘结,并伴随有一些水泥[ShuiNi]的内聚失效(图1)。

 

1:商业[ShangYe]水基产品的使用

 

 

我们所观察到的关键之处为:与商业[ShangYe]水基产品相比,初始[ChuShi]配方[PeiFang]的粘结性大大增加、水泥[ShuiNi]的脱除量显著增加。在对这些各种各样的体系[TiXi]比较的过程中,我们发现基于新型[XinXing]水性固化剂的配方[PeiFang]当中,只有Hexion初始[ChuShi]配方[PeiFang]以及DIY#2表现出了方便的水清除能力。

性能[XingNen]

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

商业[ShangYe]DIY透明

混合比(体积)

3:1

2:1

诱导时间

30分钟

1分钟

使用寿命@77°F

3小时

1.5小时

挥发性有机化合物(VOC),g/L

0

250max

%N.V.(质量/体积)

54%/43%

66%/61%

初始[ChuShi]硬度/7

5B/HB

3B/HB

使用外观

白色乳状液

透明

最终外观@O/N

凝胶化

凝胶化

拉脱粘性(平均)

450psi(93%水泥[ShuiNi]失效)

400psi(32%水泥[ShuiNi]失效)

 

4:透明配方[PeiFang]比较

 

在对釉质环氧体系[TiXi]进行[JinXing]回顾之后,对透明体系[TiXi]进行[JinXing]了评估。之后进行[JinXing]了类似的商业[ShangYe]透明和我们配制的比较(表4)。

 

基于新型[XinXing]胺类固化剂的透明体系[TiXi]表现出了优异的粘结性能[XingNen](表5)。在该研究中的粘结失效模式也与在前面研究中提到的类似。

性能[XingNen]

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

商业[ShangYe]DIY透明

抗拉脱粘连性

400#,500#

350#,450#

%与水泥[ShuiNi]粘连损失率

<5%,10%

75%,60%

脱除水泥[ShuiNi]质量

0.52,0.49

0.24,0.44

 

5:透明黏结性和抗拉脱结果汇总

 

当我们对灰色釉质透明体系[TiXi]评估时,得到了意想不到的结果。当将透明釉质(初始[ChuShi]配方[PeiFang]B)用在商业[ShangYe]釉质上时,与统一供应商的商用透明体系[TiXi]相比,结果显示出了优异的粘结性能[XingNen]和抗拉脱力(表6)。

 

2:耐污性测试结果

 

同样地,我们也对这些环氧体系[TiXi]的粘结性进行[JinXing]了评估(表3)。有趣的是,我们注意到了这些体系[TiXi]在粘结性测试中失败的模式。商业[ShangYe]DIY体系[TiXi]与新型[XinXing]胺固化体系[TiXi]相比,具有较低的粘结性,但是失败的模式也显著不同。

釉质

清漆

粘连失效模式

压力(psi)

及脱除水泥[ShuiNi]的净重

%与水泥[ShuiNi]粘连失效率

%水泥[ShuiNi]内聚失效率

初始[ChuShi]配方[PeiFang]D 3:1 (EPON 828/新型[XinXing]WB C.A.)

商业[ShangYe]DIY透明

0%

100%

200

0.83

05

100%

700

1.04

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

0%

100%

300

0.82

0%

100%

600

1.06

商业[ShangYe]DIY 3:1 瓷釉

商业[ShangYe]DIY透明

99%

1%

500

0.15

98%

2%

400

0.19

初始[ChuShi]配方[PeiFang]B 3:1 透明(EPON 863/新型[XinXing]WB C.A.)

80%

20%

400

0.14

5%

95%

400

0.52

 

6:釉质透明黏结性和抗拉脱结果汇总

 

结论

 

该研究已经证明:可以使用新型[XinXing]水性固化剂(EPIKURE8547-W-60)获得高性能[XingNen]、超低VOC的水泥[ShuiNi]用。这种新技术在商业[ShangYe]市场的引进将会为配方[PeiFang]师提供一种优异的新工具以满足现存的和新出现的监管门槛,而无需牺牲产品的性能[XingNen]。如果我们通过对终端使用者、说明者和拥有者采访而建立的设计标准是正确的,那么在胺类加成物方面的进展将会转变为产品,而在未来几年内市场也会接受和采用这类产品。

 

附录I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]A

 

 

附录I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]B

 

 

附录I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]C

 

 

附录I:配方[PeiFang]研究―初始[ChuShi]配方[PeiFang]D

 

 

本论文发表在2008年在路易斯安那州,新奥尔良市召开的水性――智能设计进展的研讨会上。该研讨会是由南密西西比大学的聚合物和高性能[XingNen]材料学院和TheSouthernSocietyforCoatingsTechnology主办的。

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