（十九）溴化环氧树脂
溴化环氧树脂又称含溴环氧树脂，是四溴双酚A（TBBA）与环氧氯丙烷在碱性催化剂存在下缩聚而得的溴化双酚A二缩水甘油醚高溴化环氧树脂HBR（溴含量48%～50%）和四溴双酚A二缩水甘油醚与双酚A二缩水甘油醚共聚的低溴化环氧树脂LBR（溴含量20%～25%）以及溴化酚醛环氧树脂。结构式为：
 淡黄色至琥珀色黏稠液体或固体。环氧值0.11～0.45mol/100g，软化点25～115℃，含溴量19%～50%。
溴化环氧树脂不仅具有双酚A型环氧树脂的粘接力强、化学稳定性好等特点，而且因分子结构中含有溴，则具有很好的阻燃自熄性。
国产牌号有EX-13、EX-20、EX-25、EX-27、EK-40、EX-48、EXH-25、EXH-30、CYDB-340、CYDB-500、CYDB-600、CYDB-700、CYDB-900、BE-4、BE-20、BE-1938、BE-2620等。
国外牌号有Epiclon 152，153、153-60M、153-60T、1120-80M、1123-75M，D.E.R.560、D.E.R.530-A80、D.E.R.538-A80、D.E.R.539-EK80，YDB-400、YDD-406、TD-60等。
（二十）（甲基）丙烯酸环氧树脂
（甲基）丙烯酸环氧树脂又称丙烯酸环氧树脂，由丙烯酸或甲基丙烯酸与E-51型环氧树脂在催化剂存在下反应制得，结构式为：
 淡黄色透明黏稠液体，环氧值≤0.05mol/100g，酸值≤5.0mgKOH/100g。集环氧树脂与不饱和聚酯性能于一体，是高级耐化学腐蚀性树脂，既保持了环氧树脂的粘接性、低收缩性、耐介质性和绝缘性能优良特点，又能像不饱和聚酯树脂可在过氧化物引发下室温固化，还能在紫外光照下快速光固化。具有优良的化学稳定性，耐热、耐酸、耐碱、耐化学药品性。（甲基）丙烯酸环氧树脂粘接强度不够高，脆性较大，可用TDI进行改性，已有3201乙烯基酯树脂，具有环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯3类树脂的综合性能。丙烯酸环氧树脂用于制备光固化胶黏剂，在手机和液晶显示器等IT行业应用日益广泛。
国产牌号有611、612、613、V-120、V-125等。
国外牌号有Epitoke 8111、Dow公司的Derakane 8090等。
（二十一）有机硅环氧树脂
有机硅环氧树脂是低相对分子质量的聚甲基苯基硅氧烷与双酚A型环氧树脂在催化剂存在下缩合制得的树脂甲苯溶液，结构式为：
 淡黄至黄色均匀液体，环氧值0.01～0.03mol/100g，固体含量≥50%。黏度（涂-4杯，25℃）≤30s。也有固体有机硅环氧树脂，黄色至棕色固体，软化点60～80℃。环氧值0.25～0.35mol/100g。
以有机硅环氧树脂配制环氧树脂胶黏剂，既具有有机硅聚合物的耐热性和耐水性，又保持了环氧树脂高的粘接强度，可在250～300℃温度范围内使用。
国产牌号有665有机硅环氧树脂。
（二十二）有机钛环氧树脂
有机钛环氧树脂是由钛酸四丁酯与双酚A型环氧树脂中的羟基进行脱醇反应制得，结构式为：
 黄色至琥珀色高黏度透明液体，环氧值0.35～0.45mol/100g。由于环氧树脂中的羟基被钛氧基取代，因此具有良好的耐水性、防潮性、介电性、耐老化性。另外，树脂中具有p电子的O原子与具有d电子缺位的Ti原子直接相连，而使大分子链中存在p-d共轭效应，则有较高的链能，致使环氧树脂耐热老化性显著提高。用于配制耐高温、电性能优的环氧树脂胶黏剂。
国产牌号有ET-40（670#有机钛环氧树脂）。
（二十三）氟化环氧树脂
氟化环氧树脂又称有机氟环氧树脂，主要是氟化双酚型缩水甘油醚，由各种氟化双酚化合物与环氧氯丙烷缩聚而得。具体品种有二酚基六氟丙烷二缩水甘油醚（DGEBHFA）、1，4-双（羟基六氟异丙基）苯二缩水甘油醚、4，4′-二羟基八氟联苯二缩水甘油醚等，结构式为：
 有液体和固体状态，固体软化点71～151℃，环氧值0.27～0.45mol/100g。含氟量25%～52%。由于引入了氟原子，使分子结构致密，碳氟原子紧密地排列在树脂主链周围，因而表面张力、摩擦因数、折射率均低，具有优异的耐腐蚀性、耐磨性、耐热性、疏水性、耐湿性、介电性、耐污染性、阻燃性、耐久性。氟化环氧树脂（折射率1.53）与折射率（1.57）高的双酚A型环氧树脂共混既能调整折射率，又是高湿润性的环氧胶黏剂，可用作光纤胶黏剂。20世纪80年代初，美国研究实验室研制了NRL“C-3”氟化环氧树脂，为含氟量52%五色浆状物。氟化环氧树脂价格昂贵，目前仅应用于特殊用途，如航天太阳能电池板、光导纤维等的胶黏剂。
（二十四）有机硼环氧树脂
有机硼环氧树脂化学名称为聚环氧丁基碳硼烷，是将碳十硼烷引入环氧树脂结构中，反应式为：
 有机硼环氧树脂与DDS固化剂配合，可制得耐热性优异的环氧胶黏剂，使用温度315～537℃，已用于美国阿波罗宇宙飞船的结构件粘接。
（二十五）含磷环氧树脂
含磷环氧树脂是指同时含有磷和环氧基团的树脂，又称有机磷环氧树脂，已有六（3-缩水甘油醚基苯氧基）三聚磷腈，六缩水甘油醚基三聚磷腈、二（邻羟基苯基）-甲基氧膦二缩水甘油醚、二（3-缩水甘油）基苯基磷酸酯、二（3-缩水甘油氧）苯基氧膦等品种，结构式为：
 六（3-缩水甘油醚基苯氧基）三聚磷腈为深棕色黏稠液体，环氧值0.50～0.53mol/100g。具有优异的耐热性和阻燃性，俄罗斯的产品牌号为эc-7，其100（质量）份加入40份顺酐，165℃/5h固化，再200℃处理20h，维卡耐热250℃。不加固化剂，于180℃/15～20h也能固化。粘接钢的剪切强度35～44MPa，维卡耐热190～230℃，在1000～1100℃的马弗炉内20s也不燃烧。热失重20%。
以DOPO（9，10-二氢-9-氧杂-10-磷酰杂菲）或ODOPB（二氢9-氧代-磷酰杂菲对苯二酚）等菲型磷化物与环氧树脂反应，制得含磷环氧树脂，磷含量为2.0%～3.2%，当磷含量为2.1%时，阻燃性就能达到UL94V-0级。含磷环氧树脂可以代替溴化环氧树脂，实现无卤阻燃。
已经制得含磷的3官能度液体脂环族环氧树脂，含磷量高达8%，固化物具有良好的阻燃性能，极限氧指数为24.3～25.3。特别适用于现代电子封装和制造高密度电路板的需要。
国产牌号含磷环氧树脂有JEG-4001、JEG-4002、JEG-4003（浙江江山江环化学工业有限公司，0570-4057968）。
（二十六）663聚醚环氧树脂
663聚醚环氧树脂又称聚丙二醇二缩水甘油醚，由聚丙二醇与环氧氯丙烷在氢氧化钠作用下进行缩聚反应制得，结构式为：
 淡黄色透明液体，环氧值≥0.28mol/100g，有机氯≤0.02mol/100g，无机氯≤0.001mol/100g，黏度（25℃）50～65mP·s，折射率（nD25）1.4540～1.4570，挥发分≤1%。
用于和其他环氧树脂并用，配制韧性好的环氧树脂胶黏剂，适宜粘接光学器件。还可用作环氧树脂的增韧稀释剂。
国产牌号有EPG-207、EPG-227等。
（二十七）664聚醚环氧树脂
664聚醚环氧树脂为多元醇缩水甘油醚，淡黄色透明液体，环氧值0.45～0.50mol/100g，有机氯≤0.02mol/100g，无机氯≤0.001mol/100g，黏度（25℃）≤100mP·s，挥发分≤1.0%。具有良好的柔韧性和耐低温性能，黏度较低，与树脂相容性好。与其他环氧树脂混用配制韧性环氧胶黏剂。也可用作环氧树脂的活性稀释剂。
（二十八）柔韧性环氧树脂
柔韧性环氧树脂将一改环氧树脂脆性缺憾的传统概念，扩大了应用范围，在某些方面可代替聚氨酯和硅橡胶等。柔性环氧树脂主要有缩水甘油醚与缩水甘油酯类环氧树脂。缩水甘油醚型柔性环氧树脂是采用长链脂肪醇（聚丙二醇）或在刚性酚类结构中引入柔性长链脂肪醇，合成出柔韧性各异的缩水甘油醚型环氧树脂。其特点是色泽浅、黏度低、增柔好，与普通环氧树脂相容性优良，既可单独使用，也可与其他环氧树脂混用，柔韧性介于双酚A环氧树脂与聚氨酯之间，但与胺类固化剂的反应活性低于双酚A型环氧树脂。
江苏常熟佳发化学有限责任公司已开发出缩水甘油醚型柔韧性环氧树脂的系列产品，其牌号有JEf-0210、0211、0212、0213、0220、0221、0230、0240、0241、0242、0243、0250等。
上海理亿科技发展有限公司开发成功一种新型柔韧性环氧树脂LER-0350，与双酚型和其他环氧树脂相容性好，可改善固化物的柔韧性，适用于中、高温固化。
国外牌号有Dow化学公司的D.E.R.732、D.E.R.736、D.E.R.755，XZ92466、XZ92465及Epi-Rez505和HeloxyWC-85等。
缩水甘油酯型柔韧性环氧树脂主要有二聚酸缩水甘油酯和二聚酸与环氧树脂的部分加成物。二聚酸缩水甘油酯及其改性环氧树脂的固化物具有良好的弹性。
中国台湾南亚公司已有二聚酸缩水甘油酯产品。
国外产品牌号有YD-171、YD-172（东都化成）和YD-172X75、YD-172EK75（韩国国都）等。
（二十九）弹性体增韧环氧树脂
弹性体增韧环氧树脂由丁腈橡胶、聚氨酯弹性体、有机硅弹性体、聚丙烯酸酯弹性体等改性环氧树脂制得，端羧基液体丁腈橡胶（CTBN）增韧环氧树脂开发最早、效果最好，其中预反应法最优。先将CTBN与催化剂（三苯基膦等）反应生成羧酸盐，然后快速与环氧树脂反应（环氧树脂与CTBN的摩尔比为8～10），形成橡胶含量约55%的预聚体，再以同种或不同品种的环氧树脂稀释得到所需浓度和储存稳定的增韧环氧树脂。获得最佳增韧效果的CT-BN含量为12%～18%。除了CTBN之外，还可用端羟基、端氨基、端乙烯基丁腈橡胶增韧环氧树脂。
聚氨酯弹性体增韧环氧树脂有端氨基液体橡胶、端羟基聚氨酯预聚体、封闭异氰酸酯及聚氨酯/环氧树脂接枝共聚等改性环氧树脂。目前多以聚氨酯和环氧树脂形成半互穿网络（SIPN）和互穿网络（IPN）聚合物。使聚氨酯的高弹性与环氧树脂的良好耐热性和粘接性融为一体，获得优异的增韧效果。
聚丙烯酸酯弹性体增韧环氧树脂是通过引入核-壳粒子，而使体系的冲击强度明显提高，达到增韧效果。
有机硅弹性体增韧环氧树脂是采用硅氧烷与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物引入与环氧树脂相容性好的链段。还可将羟基封端的聚硅氧烷低聚物作为改性剂。以甲苯二异氰酸酯扩链合成IPN结构的有机硅-环氧树脂复合体系，而使有机硅弹性体与环氧树脂相容，令其韧性显著提高。表2-5为韩国国都化学公司生产的弹性体增韧环氧树脂品种。
 （三十）混合型环氧树脂
混合型环氧树脂即由几种环氧树脂按一定比例混合而得，具有良好的综合性能。例如HTM-5531（苏州圣杰特种树脂有限公司）为不含稀释剂的双酚A/双酚F混合型液体环氧树脂，五色透明液体，环氧值0.55～0.57mol/100g，密度（25℃）1.16～1.17g/cm3，黏度（25℃）6500～8500mPa·s，闪点＞150℃。
（三十一）水性环氧树脂
水性环氧树脂主要包括环氧树脂乳液和水溶性环氧树脂。水溶性环氧树脂的第一代产品是外加乳化剂将油溶性环氧树脂进行乳化；第二代产品是水分散型自乳化环氧树脂，环氧树脂和固化剂都接上了亲水性的非离子型表面活性剂。美国壳牌公司（现为锐意卓越公司）最先研发成功第三代水性环氧树脂产品，如双酚A型水性环氧树脂（3510-W-60、3515-W-60、3522-W-60、EPI-RezWD-510）、改性环氧树脂（3519-W-50、5520-W-60、RDX 84859、3520-WY-55）、多功能环氧树脂（5520-W-50、RDX 83987、RDX 84853）等。我国浙江安邦新材料发展有限公司率先在国内将环氧树脂彻底水性化，开发出第三代水性环氧树脂，现已有很多牌号高品质水性自乳化环氧树脂乳液，如AB-EP-12、AB-EP-20A、AB-EP-20B、AB-EP-20C、AB-EP-44、AB-EP-51、AB-ACP-10（光固化）、AB-EP-51（酚醛环氧树脂）等。苏州圣杰特种树脂有限公司继美国陶氏公司稍后推出HTW-608、HTW-609自乳化型环氧树脂，是一种改性双酚A、低黏度改性双酚A/F型环氧树脂，它能直接与水乳化成所需固体含量的环氧树脂乳液。100%固含量的HTW-609为清澈透明均匀的环氧树脂，储存期不低于2年，可按要求现用现配环氧树脂乳液，不必担心乳液储存的稳定性。
已开发出固含量为60%的环氧树脂乳液Ancarez AR 460。
水溶性环氧树脂是分子中含有足够的羟基、羧基、醚键、氨基、酰胺基等强极性亲水基团的环氧树脂，如乙二醇缩水甘油醚、聚乙二醇400缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚、二羧酸二缩水甘油酯、海因环氧树脂等。助溶剂和中和剂，如乙二醇丁醚和二甲基乙醇胺能增加环氧树脂在水中的溶解度和稳定性。 环氧树脂 - www.epoxy8.com -(责任编辑：admin) |