三、缩水甘油酯型环氧树脂 由多元酸或酸酐和环氧氯丙烷或环氧丙醇经缩聚反应而制得的。 (一)对苯二甲酸二缩水甘油酯 对苯二甲酸二缩水甘油酯是以对苯二甲酸为原料,由三步合成的。 (1)环氧丙醇的制备: (2)对苯二甲酰氯的制备: (3)对苯二甲酰氯与环氧丙醇合成对苯二甲酸二缩水甘油酯: 对苯二甲酸二缩水甘油酯的固化产物在+120~-180℃都有优异的粘结强度,可满足国防和宇航业的特殊需要。 (二)内次甲基四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯 内次甲基四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(以下简称为NAG环氧),它是以NA酸酐为原料经以下步骤制得。 (1)NA酸酐水解: (2)NA酸和环氧氯丙烷加成反应: (3)加成物环化反应: NAG环氧树脂的典型性能: 外观 黄色液体 环氧值/mol·(100g)-1 0.570 碘值/mgl·g-1 81.8 可水解氯含量/%(质量分数) 1.25 挥发分/% 0.18 密度(25℃)/g·cm-3 1.263 折光率(25℃) 1.5032 黏度/Pa·s(25℃) 1.16 (40℃) 0.27 (60℃) 0.069 NAG环氧树脂另一特点是黏度低对增强纤维的浸润性很好,25℃时的黏度仅是双酚A型环氧树脂的1/10。 NAG环氧树脂浇铸料的组成及固化条件见表2-5,其性能见表2-6及表2-7。 从表2-6中可以看出NAG树脂所有的浇铸料都有良好的机械强度和耐热性,特别是以低共熔混合芳香胺固化体系综合性能为优越,并具有良好的介电性能和耐电弧性。 从表2-7中可以看到MAG-EM1,2,4体系的浇铸件浸泡后质量变化均达百分之几的数值,这可能是由于树脂中含有一定的氯代醇(可水解氯)妨碍了阴离子聚合而引起的。除了NAG-低共熔混合芳香胺体系浇铸料在30%硫酸(质量分数)中浸泡表面发黏外NAG固化物和E-51双酚A 环氧树脂一样具有良好的耐化学品性。值得注意的是NAG浇铸料均有良好的耐丙酮性,浸泡7 昼夜后不仅外观无变化而质量变化也小,为制造特定耐化学品涂料和贮罐的应用提供了依据。 其他缩水甘油酯类树脂典型技术指标见表2-8。 |