二、3,4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸-3′,4′-环氧基-6′-甲基环己烷甲酯(以下简称ZH 68-01环氧化物) ZH68-01是一种低黏度、无色至淡黄色透明液体,其合成路线如下: ZH68-01的特性见表3-8。 ZH68-01溶于丙酮、苯、甲苯、四氯化碳、异丙醇、乙米及乙醇等有机溶剂,不易与胺类固化剂反应,在较高的温度下易与酸酐反应,在室温下它有几天的适用期,当加入促进剂(如三氟化硼单乙胺络合物)后可进行室温固化,工艺性较好,利于大部件的制造。经酸酐固化后,产物的马丁耐热达200℃以上,适于在200~250℃高温条件下长期使用。具有耐紫外线老化性,耐碱性及耐水性。 固化物的热膨胀系数小,如选用适当的配方及填料可制得在80~180℃温度下膨胀系数近于零的产品。 ZH68-01用于浇铸、玻璃钢、无溶剂涂料及黏合剂等方面。 应用举例如下。 配方Ⅰ~Ⅲ的组成及固化物性能分别如表3-9及表3-10所示。 三、二氧化二戊烯 二氧化二戊烯和ZH68-01一样,也是一高沸点液体。松节油里含有84%~87%的α-蒎烯,经过热异构化后,α-蒎烯转化成二戊烯,二戊烯再经过氧化醋酸氧化即得二氧化二戊烯。国外同产品的名称为Unox EP-269,简称环氧树脂269#。 二氧化二戊烯黏度非常低,在-60℃的低温下只变黏稠,没有结晶析出。溶于丙酮及一般有机溶剂。可用酸酐及胺类固化剂固化,固化产物具有较高的耐热性。二氧化二戊烯特性如下: 分子量 168.22 黏度(20℃) 8.4mPa·s 沸点(0.1MPa) 242℃ 折光率(20℃) 1.4682 相对密度(20℃) 1.0326 膨胀系数 0.000079℃ 环氧当量 84~86g/mol 主要用做双酚A型环氧树脂及环氧化聚丁二烯树脂的活性稀释剂。 四、二氯化双环戊二烯多元醇醚 双环戊二烯在三氟化硼络合物( 如:BF3·C2H5OC2H5,BF3·2CH3COOH,BF3·2CH3COOC2H5)、硫酸、芳香族及脂肪族的磺酸、金属(Zn、Sn、Ti、Sb、Al)氯化物等存在下与多元醇(乙二醇、一缩二乙二醇、丙三醇)反应,能够得到双环戊二烯多元醇醚,该多元醇醚经过氧化醋酸氧化后得到二氧化双环戊二烯多元醇醚。 由这种双环氧化物制成的漆膜具有优良的机械性能。 合成反应如下: 上述3个双环氧化物为稍带浅黄色的流动性液体。以乙基溶纤剂作溶剂,配制成浓度60%(质量分数)的漆,以顺丁烯二酸酐在180℃/4~5h内固化,漆膜的机械性能如表3-11所示。 表3-12列出了二氧化双环戊二烯乙二醇醚(Ⅰ)的特性。它具有一种令人不快的气味,室温下会慢慢结晶。溶于醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、四氯化碳等。被用在涂料、黏合剂、玻璃钢、浇铸料等方面。在涂料上的应用更为突出,与一般的环氧涂层比较,涂膜有更高的耐水性、耐光性、耐热性、耐压性及电绝缘性。 与植物油的共聚物能结出干性良好的漆膜,有更高的硬度、光泽及抗水性。 如表3-13所示,醇酸树脂用8%~18%的二氧化双环戊二烯乙二醇醚改性后,漆膜的耐水性得以很大的提高,弹性、冲击强度、附着力也有所改善。 五、二氧化双环戊基醚(ZH-300、ZH-400)树脂 ZH-300、ZH-400是耐高温且具有高强度和有一定韧性的脂环族双环氧化物。 (一)合成 (二)特性 二氧化双环戊基醚是两种同分异构体的混合物,其特性见表3-14。 二氧化双环戊基醚能溶于芳香烃、苯、甲苯中,也能溶于醇、酮,如:乙醇、异丙醇、丙酮之中。 它与酸酐类、芳香族胺类固化剂反应的固化产物的机械强度高。例如,用间苯二胺固化产物的热变形温度达235℃,机械强度比双酚A型环氧树脂固化产物高出50%,并有5%以上的延伸率,这是双酚A型环氧树脂所不具备的性能。由于它是高强度、高模量、耐高温特种树脂,大多用于纤维增强材料方面。例如,作为深水潜艇、导弹中的缠绕结材料。它们也能制成B阶树脂作为无溶剂涂料、胶黏剂等。 |