聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。软段在聚氨酯中占大部分，不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能不相同。

极性强的聚酯作软段得到聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。，因聚酯制成的聚氨酯含极性大的酯基，这种聚氨酯内部不仅硬段间能够形成氢键，且软段上的极性基团也能部分地与硬段上的极性基团形成氢键，使硬相能更均匀地分布于软相中，起到弹性交联点的作用，在室温下某些聚酯可形成软段结晶，影响聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯的强度、耐油性、热氧化稳定性比PPG聚醚型的高，但耐水解性能比聚醚型差。

软段的结晶性对线性聚氨酯链段的结晶性有较大的贡献。一般来说，结晶性对提高聚氨酯制品的性能有利，但有时结晶会降低材料的低温柔韧性，且结晶聚合物常常不透明。为了避免结晶，可打乱分子的规整性，如采用共聚酯或聚醚多元醇，或混合多元醇、混合扩链剂等。