硅橡胶胶黏剂是有机硅胶黏剂中品种最多、性能最优、应用最广的一种，其黏料硅橡胶是一种组成结构特殊的线型聚合物。按固化机理硅橡胶胶黏剂可分为高温固化型、室温固化型和低温固化型三种。高温固化型硅橡胶聚合度高（5000~10000），含有少量乙烯基，用过氧化物作交联剂，加热时过氧化物分解并引发乙烯基或甲基产生链自由基并完成交联过程。

室温固化型硅橡胶胶黏剂有所谓“单组分”和“双组分”之分，除具有一般硅橡胶所有的优良性能外，其聚合度比低（100~2000），固化前是一种可流动的黏稠液体或不流动的糊状物（含填料），使用时不用稀释剂，可以取消高温固化型那样复杂的加热加压设备，操作简单，使用方便，且粘接强度也比高温固化型号，故应用越来越广泛。

作为胶黏剂的硅橡胶多为分子量较低（3万~6万）的端羟基聚二甲基硅氧烷，可以八甲基四硅氧烷为原料制的。双组分RTV胶黏剂的主要成分有硅羟基封头的线型聚硅氧烷，常用的交联剂是原硅酸乙酯（丙酯）、甲基三乙氧基硅烷或它们的部分水解缩聚物，用量为聚硅氧烷的2%~10%。固化催化剂最常用的是金属有机酸盐类，如二丁基二月桂酸锡、二丁基二醇酸锡、辛酸锡、异辛酸亚锡、辛酸铅等，用量为聚硅氧烷的0.1%~5%。还有填料和其它添加剂。配制时通常将具有反应性的成分分开包装，使用时只要按一定比例混匀即可。

双组分RTV按其交联反应类型可分为缩合反应型和加成反应型两种，其中缩合反应型又可分为脱醇型、脱水型和脱氢型三种。缩合反应型一般简称室温固化硅橡胶，为端羟基低分子量聚硅氧烷，通常是二甲基羟基聚硅氧烷。在催化剂的作用下，它能够同交联剂反应变成弹性体；加成反应型是分子链端带有乙烯基或烯丙基等不饱和聚有机硅氧烷，通常是甲基乙烯基聚硅氧烷，在催化剂作用下，它能够与含Si-H基的聚有机硅氧烷，如甲基含氢聚硅氧烷通过加成反应而固化。

加成反应催化剂可用钯或铂，铂的活性高，一般用铂黑、铂石棉，最常用的是乙烯基铂络合物，且有两种类型。其一为氯铂酸晶体（H₂PtCi₆）在一定量乙醇中加热回流生成乙烯基铂络合物H(PtCl₃C₂H₄),为中温固化催化剂，作催化剂时硫化反应应须在70~80℃下进行。其二为氯铂酸晶体在四甲基二乙烯基二硅氧烷中加热回流，生成乙烯基铂络合物Pt₂﹛[﹙CH₃﹚₂CH＝CH₂Si]₂O﹜₃,使用这种催化剂可在室温下固化。

单组分体系也由端羟基硅橡胶、交联剂、填料及其它添加剂组成。在保证无水的条件下，先把胶料封装在不透水的容器中，在这种隔绝水分的情况下可长期保存，只要与空气中的水分接触就能很快固化。故使用很方便，只要在使用前从容器中挤出胶料即可。同时，它的粘接性能良好，故成为有机硅胶黏剂中应用最广的一类。

单组分体系的交联剂为RSiX₃类化合物，其中X为易水解基团，X可为乙酰氧基（CH₃CO₂）、丙酮肟基（R₂CNO）、烷氧基（RO）、氨基（RNH）、酰氨基（RCONR）等。其固化过程可分两步，第一步是硅羟基与交联剂的可水解基团进行缩合反应，在配制单组分胶的混合过程中就完成了。第二步是剩余的可水解基团吸水空气中的水分进行水解缩聚，其固化速度除受交联剂性质、 湿度和环境温度影响外，胶层厚度的影响很大。因为固化首先在同空气接触的表面开始并生成一层橡胶膜，空气中的水汽透过这层胶膜才能使内部逐步固化，随着固化胶膜越来越厚水汽就越难透过。故超过一定厚度（1cm）以后，甚至长期放置胶层内部亦不能固化。

交联剂类型对粘接性能有很大的影响，影响情况大致为醋酸型＞胺型＞酮肟型＞酰胺型＞醇型。采用混合交联剂，如甲基三乙酰氧基硅烷与二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷混合使用有利于提高粘接强度。