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环氧固化剂-酸酐类

时间:2012-07-31 09:04来源:未知 作者:admin 点击:
环氧树脂 和多元酸反应速度很慢,由于不能生成高交联度产物,因而不能作为固化剂之用。酸酐由于具有使用寿命长;对皮肤基本上没有刺激性;固化反应缓慢,放热量小,收缩率低;

环氧树脂和多元酸反应速度很慢,由于不能生成高交联度产物,因而不能作为固化剂之用。酸酐由于具有使用寿命长;对皮肤基本上没有刺激性;固化反应缓慢,放热量小,收缩率低;产物的耐热性高;产物的机械强度、电性能优良等优点而成为一类重要的固化剂。

酸酐和环氧树脂的反应机理与其有无促进剂存在而有所不同。

(1) 无促进剂存在时

① 首先由环氧树脂的羟基与酸酐反应生成含酯链的羧酸

② 羧酸和环氧树脂的环氧基开环加成反应生成仲羟基

③ 生成的羟基和另一个酸酐反应【反应式同①】,与上述反应同时进行的是反应④。

④ 生成的仲羟基再和另一个环氧基反应

由以上反应机理可以看出,酸酐和环氧树脂的固化速度受到环氧树脂中羟基浓度的支配。羟基浓度低则反应速度慢,羟基浓度高则反应速度快。

从反应理论上来看是由一个环氧基对一个酸酐反应,而实际上仅用理论量88%~99%的酸酐就足够了

(2) 在促进剂存在时环氧树脂的固化速度不受体系内羟基浓度的支配,因此促进剂存在对低分子液态环氧树脂非常有效,在120~150℃能完成固化反应。在羟基含量较高的固态环氧树脂中,添加促进剂要充分注意使用寿命明显缩短的问题。促进剂存在时,酸酐作为环氧树脂固化剂的用量为实际计算值。

在物促进剂存在时K值为0.8~0.9,在有促进剂存在时K值为1

酸酐固化剂可分成以下几类:

                                       单官能团酸酐

                              单一型   双官能团酸酐

                                       游离酸酸酐

                      酸酐

                             混合型

                             共熔混合型

主要单官能团酸酐的性质见表7-57

名称

缩写

状态

黏度(25℃)

/Pa·s

熔点/

邻苯二甲酸酐

PA

粉末

128

四氢邻苯二甲酸酐

THPA

固体

102

六氢邻苯二甲酸酐

HHPA

固体

34

甲基四氢邻苯二甲酸酐

MeTHPA

液体

0.03~0.06

甲基六氢邻苯二甲酸酐

MeTHPA

液体

0.05~0.08

甲基纳迪克酸酐

MNA

液体

0.138

十二烯基琥珀酸酐

DDSA

液体

0.5

绿茵酸酐

HET

粉末

235~239

顺丁烯二酸酐

MA

固体

53

7.6.1 邻苯二甲酸酐

邻苯二甲酸酐(PA)分子量148,熔点128℃。它是环氧树脂早期使用的固化剂,它的特点是固化时放热量小,使用寿命长,固化产物的电性能优良,除了耐强碱性差外,耐化学品性能良好。

邻苯二甲酸酐适宜在150℃下固化,制造大型浇铸件、层压材料。

邻苯二甲酸酐和环氧树脂混溶可采用以下方法。先将树脂加热至120~140℃,再加入邻苯二甲酸酐,搅拌下使之完全熔融,对于液态树脂,为了延长混合物的适用期,可将混合物在60~70℃保温(低于60℃酸酐会析出)。标准的固化时间为150/6h

邻苯二甲酸酐的缺点是在熔点附近的饱和蒸气压太高,有严重的升华现象,会对设备的管道有堵塞,对操作者的眼睛和呼吸道有刺激。用邻苯二甲酸酐固化后的固化物机械、电气性能见表7-58

表 7-58 邻苯二甲酸酐固化物的机械、电气性能

机械性能

树脂A

树脂B

拉伸强度/MPa

压缩强度/MPa

弯曲强度/MPa

冲击强度(悬臂梁式)

硬度洛氏M

热变形温度/

拉伸模量/MPa

导热系数/J·(s·cm·C)-1

浸泡24h吸水/%

35~49

147~154

105~112

0.46

100

3360

16.75*10-4

0.053

80.5~87.5

105~112

126~133

0.70

100

109

3150

16.75*10-4

0.08

电性能

频率/周波·s-1

树脂A

树脂B

60

103

60

103

功率因数

介电常数

0.007

3.64

0.002

3.65

0.0012

3.89

0.026

3.50

介电强度/V·mm-1

表面电阻系数/Ω

体积电阻率/Ω·cm

16.34*103

5.7*1012

>8*1013

15.75~16.14*103

>5.7*1012

>8*1013

注:树脂A环氧当量190~200;树脂B环氧当量390~450

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