在树脂组成物里添加各种相关的环氧反应促进剂,加速固化剂与环氧基的反应。脂肪胺可以在室温固化双酚A环氧树脂,但在15℃以下的低温固化很慢。为加速脂肪胺和芳香胺与环氧基的固化反应,加入各种促进剂,但是这些促进剂对脂肪胺和芳香胺的促进效果是不同的。对脂肪族胺类而言,苯酚>三苯基膦>羧酸>醇>叔胺>聚硫醇。特别是碱基及羧酸取代酚的促进效果更大些。对于芳香胺来说,苯酚及醇的促进效果小,而水杨酸类效果大。芳香二胺加热固化时可以使用过氧化物促进剂。当添加2份过氧化苯甲酰和叔丁基过苯甲酸酯时,凝胶时间缩短1/4~1/2,和BF3-C2H5NH2具有大体相同的效果。其他过氧化物和AIBN没有效果。过氧化物的作用在于其分解成的羧酸离子。将酸酐作为固化剂使用时必须添加促进剂。除了提高酸酐固化环氧树脂的速度之外,有时还可以降低固化温度。 叔胺为胺分子中三个氢原子被其他基团取代后得到的化合物,因此它们的反应活性不尽相同。有的叔胺分子比较活泼,可在室温固化环氧树脂,而且速度比较快,如经加热固化剂,固化物性能会更好;有的惰性比较大,需要在它们与环氧树脂的组成物里添加促进剂才行。例如,在室温下,有环氧树脂(环氧值0.42~0.53)和叔胺如二甲基乙醇胺、四甲基乙二胺、1-二甲基氨基-3-酚氧丙醇-2等组成的组成物,不添加含酚的促进剂实际上不够好。向组成物里加入10%(摩尔)的酚,经6天固化度达85%~94%,给出了制备涂料的可能性。随着叔胺用量增加[到20%(摩尔)],固化时间可缩短到3天。叔胺单独用作固化剂时,其用量通常为树脂的质量分数的5%~15%。叔胺最为常用的,还是作脂肪族多胺、芳香族多胺、聚酰胺树脂及酸酐等固化剂的固化反应促进剂。叔胺对固化反应的促进效果与其分子结构中氮原子上的电子密度及分子链长度有关,氮原子上的电子密度越大,分子链越小,促进效果就越大。 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(TAP) 固化促进剂为DMP-30或K54。TAP可单独作环氧树脂固化剂,对环氧当量185~195的双酚A环氧树脂的用量为10%,作促进剂使用时用量为0.1%~3%;用于环氧树脂-液体多硫化物体系时常温固化用量10%~15%,加热固化用量6%,并能赋予该体系良好的黏结、浇铸及密封性能。常温下它的凝胶速度远超过聚酰胺。 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的三(2-乙基己酸)盐 DMP-30单独用作固化剂时黏胶速度快、适用期比较短,当用于浇铸时操作不便。将其制成叔胺盐,本文所提到的叔胺盐,就可将适用期延长,并降低反应放热。该叔胺盐对双酚A环氧树脂(当量185~195)的用量为10%~12%,500g树脂在21℃有7h的适用期。该叔胺盐毒性小。反应放热低。固化物的热变形温度不高,经(64℃/3h)+(130℃/1h)固化,再经200℃/(2~4h)后固化热变形温度86~91℃(比未经后固化的热变形温度提高6~11℃)。 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的三油酸盐 相对分子质量1112.80由DMP-30和油酸C17H33COOH反应制备。该叔胺盐为黏性透明液体,琥珀色至深樱桃色,略带气味。沸点(120~125℃)/133Pa。溶于苯、汽油、四氢呋喃、乙酸、乙酐及乙醇,溶水有限。挥发性小。密度0.980g/cm3,折射率1.4840,黏度(25℃)280×10-6m2/s,氮含量3.4%~3.8%。 苄基二甲胺(BDMA) 液体。对双酚A环氧树脂的用量15%。在室温下3h或80℃下0.5h即可固化。经常用作酸酐的促进剂,用量为1%。 环氧树脂 - www.epoxy8.com -(责任编辑:admin) |