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二氨基二苯甲烷DDM

时间:2013-11-05 09:07来源:未知 作者:admin 点击:
邻硝基乙苯为原料按下式反应步骤,制备 4,4 - 二氨基 -3,3 - 二乙基二苯甲烷( DEDDM ),外观为浅黄色油状粘稠液体。以该固化剂固化 E-44 环氧树脂的性能见表 3-11 所列,其吸水性、收缩

   邻硝基乙苯为原料按下式反应步骤,制备4,4-二氨基-3,3-二乙基二苯甲烷(DEDDM),外观为浅黄色油状粘稠液体。以该固化剂固化E-44环氧树脂的性能见表3-11所列,其吸水性、收缩率远低于DDM。邻硝基乙苯也是以对硝基乙苯为原料生产氯霉素过程中存在的副产物。

以苯胺和邻乙基苯胺的混合物为原料在盐酸存在下与甲醛缩合,制备了常温下为液态的DDMDEDDMMEDDM的三元混合物。该固化剂为浅黄色透明液体,固化产物透明性好,色度低。

合成方法是将邻乙基苯胺、苯胺、盐酸和适量的水投入烧瓶中,再将甲醛在30℃滴入该混合物中、搅拌,在1h内加完,加热至90℃,反应2~12h,用NaOH中和,然后进行蒸气蒸馏,残留物分去水层即得产品,收率为90%~95%

固化剂的活性DEDDM>三元共混物>DDM。这是由于乙基是一个推电子基,它减少了苯环对氮原子孤对电子的作用,从而加强了氮原子上的电子云密度,使得DEDDM的活性增大,活化能减少。然而他们固化 E-51的胶凝时间以DEDDM为最长,即反应速度最低。这是因为反应速度不仅与活化能而且与碰撞频率因子有关,可能由于乙基的引入,空间位阻效应使得DEDDM的有效碰撞频率因子下降,反应速度减小,共混固化剂的乙基数目多于DDM,少于DEDDM,所以其活性和凝胶时间介于两者之间。固化剂用量为环氧树脂的19%~20%。与E-44双酚A环氧树脂在60~70℃下配合,经(80/2 h+150/4h)固化,粘接铝片的剪切强度21.1MPa;将该固化剂与间苯二胺混用,固化E-44环氧树脂,适用期(10g树脂+2.5g混合固化剂)8h,室温4天后,粘接铝的剪切强度11.2MPa。以三元共混物固化E-51双酚A环氧树脂,对铝的剪切强度为25.2MPa,玻璃化温度(经140/2h+160/2h固化)180℃,热分解温度为378.7

二氨基二苯甲烷与二元有机羧酸例如邻苯二甲酸、顺丁烯二酸及草酸反应制备的盐可以作为环氧树脂的固化剂,尤其是以二氨基二苯甲烷草酸盐配制的环氧树脂胶黏剂,有较长的适用期,良好的耐热和耐水性。该固化剂为无定形粉末,浅黄色,熔点190~192℃,溶于水,不溶于酮、酯和烃类。对双酚A环氧树脂(环氧值0.46~0.51)用量为42%。通常用量为树脂的26%~50%。配制的胶黏剂在室温可存放6个月,在135/2.5h条件下固化,对CT.3钢的剪切强度20℃下为22.5MPa125℃下为19.5MPa;水中浸泡7天之后剪切强度下降15%,而邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸感相应的盐则分别下降38%42%将二氨基二苯甲烷1400g130~140℃下30min内添加到300gNN-双苯胺里,然后再反应40min,制的加成物。与环氧树脂配合,35℃下凝胶时间大于7h。凝胶后在150/4h固化,固化物热变形温度135℃。

在二氨基二苯甲烷与双环氧化合物的加成物中添加稀释剂和促进剂可以得到一种常温固化型改性物。这种改性物在低温、潮湿状况下也具有活性,并完成其对树脂的固化。

该固化剂与煤焦油的相容性好,将其与环氧树脂、焦油配合一起使用,可广泛用于土木、建筑领域。耐药品性优良,耐酸性(包括有机酸)在常温固化的胺类中最高。与环氧树脂的反应放热低于通常用的脂肪胺,可用于大型浇铸。热变形温度低于加热固化型芳香胺改性物(例如低共熔点芳香胺改性物)。

二氨基二苯甲烷白色固体,熔点89℃。反应性低于间苯二胺。固化物的色条好于间苯二胺,但固化物的色泽在日光下长时间暴露会变暗。混合、固化方法类似间苯二胺,预先把固化剂在90℃熔融,仔细地混入到加热至70~80℃的树脂中,必须快速地将混合物冷却至50℃一下DDM的使用量一般为树脂量的26%~30%,最好是28%固化条件对固化物耐热性的改善比脂肪胺更为显著。分2~3阶段加热固化比在同一温度下长时间加热更有效果。


 


 

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