热固性酚醛树脂
时间:2014-04-24 08:40来源:未知 作者:admin 点击:次
酚醛树脂的合成在装有搅拌器、冷凝器及温度计的 500ml 三口烧瓶中,加入一定比例的苯酚、甲醛、催化剂等,升温并在 80~90 ℃下进行反应,当达到预定反应时间时停止反应,然后真空
酚醛树脂的合成 在装有搅拌器、冷凝器及温度计的500ml三口烧瓶中,加入一定比例的苯酚、甲醛、催化剂等,升温并在80~90℃下进行反应,当达到预定反应时间时停止反应,然后真空脱水。至脱水量达到固定量时,即停止脱水,降温出料。
主要影响因素:采用F/P物质的量比为1.6,NaOH催化,NaOH用量为苯酚的1%。反应温度的影响 反应温度低,反应进程缓慢,反应不完全,多以加成产物酚醇为主,树脂的分子量低、黏度低、游离酚和游离醛含量高。反应温度过高,加成与缩合反应都剧烈,生成产物多以缩聚物为主,分子量增大很快,黏度大,容易凝胶。随着反应温度的升高,分子量逐渐增大,当温度较低时,分子量显著增加,但再升高温度,分子量变化不大。反应温度较低时,分子量只有250~300,由分子量的大小可得知主要生成二聚体和三聚体,且有较多的羟甲基酚。反应温度较高时,缩聚反应占主导地位,分子量高的达到650左右,低的在230左右,由分子量的大小及所占比例可得知主要生成四、五聚体。随着反应温度的升高,高分子量级分所占的比率逐渐增加,低分子量级分所占的比率下降,同时树脂的分子量分布逐渐变宽,反应温度应控制在90~95℃,此时的分子量分布较窄。随着反应时间的增加,分子量分布逐渐变宽。温度升高5℃,达到相同的反应程度,反应时间大约缩短30min。反应时间的影响 在相同的温度下,随着反应时间的增加,树脂的分子量逐渐增大,且分布逐渐变宽,反应时间在90~120min,树脂性能较好。不同分子量分布树脂的力学性能比较 在95℃改变反应时间合成了6份树脂,其中1号低分子量级分占多数,三、四聚体以上(含十到二十聚体)级分占20%,流动性好,强度尚不足;2号低分子量级分含量低于高分子量级分,三、四聚体以上(含十到二十聚体)级分占38%,强度略有提升;3号低分子量与高分子量级分含量基本相同,有微量(不足1%)超高分子量(分子量大于10000)级分,三、四聚体以上(含十到二十聚体)级分占62%,强度明显增加;4号高分子量级分占多数,含少量超高分子量级分,三、四聚体以上(含十到二十聚体)级分占70%,强度达到最大值2.05MPa,此时各个分子量级分的分布恰当;5号超高分子量级分显著增加,三、四聚体以上(含十到二十聚体)级分占了59%,树脂黏度大、流动性不好,强度开始降低;6号超高分子量占1/3,三、四聚体以上(含十到二十聚体)级分占46%。随着分子量的增加、分子量分布的变宽,树脂的黏度逐渐增大。少量的超高分子量级分对提高树脂强度有贡献,但多了反而不利。兼具良好强度和流动性的3-20聚体对树脂的强度贡献最大,是合成热固性树脂的主体。
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